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?不銹鋼酸洗廢酸處理與資源化利用

時間:2020-07-16    作者:無錫不銹鋼板    瀏覽:17

無錫不銹鋼板廠家無(wu)錫(xi)漢能不銹鋼(gang)2020年7月(yue)16日(ri)訊  不(bu)銹鋼(gang)問世顛覆了(le)人們(men)對鋼(gang)總(zong)會生(sheng)銹的(de)認(ren)知,其優良(liang)的(de)機(ji)械性能和(he)良(liang)好外觀受(shou)到消費者的(de)喜(xi)愛。不(bu)斷(duan)擴大的(de)應用(yong)領域帶來了(le)不(bu)斷(duan)增長的(de)市場需求(qiu),使不(bu)銹鋼(gang)長期保持不(bu)減的(de)發展勢頭(tou)。

    不銹鋼的(de)外(wai)觀(guan)質量(liang)是經過(guo)酸洗得到的(de)。酸洗過(guo)程排(pai)出(chu)廢(fei)酸,酸液中含有(you)的(de)腐(fu)蝕性酸及重(zhong)金屬對生物(wu)鏈有(you)害,直接(jie)排(pai)放不被允許,廢(fei)酸的(de)處理成為不銹鋼生產發展(zhan)的(de)重(zhong)要制約(yue)因(yin)素。

一、不(bu)銹鋼廢酸處理現(xian)狀

目前,對(dui)不銹鋼(gang)酸洗廢(fei)酸、廢(fei)液的處(chu)理總體上處(chu)于無害(hai)化,減量化階段。

無害(hai)化處理廢(fei)酸的基本工藝是石(shi)灰中(zhong)和法(fa)。

利用石(shi)(shi)灰作中(zhong)(zhong)和(he)劑,除價格優(you)勢(shi)外,還有石(shi)(shi)灰中(zhong)(zhong)的(de)(de)鈣是(shi)除去廢酸中(zhong)(zhong)氟離子的(de)(de)元素,這是(shi)用其它堿作中(zhong)(zhong)和(he)劑時(shi)不具備的(de)(de)。

石灰中和法處理廢酸的(de)(de)優點在于(yu)成本(ben)低,工藝成熟,操(cao)作簡單(dan),適用面廣(guang),但這(zhe)一(yi)方法具有眾所周知的(de)(de)缺(que)陷是過(guo)程中產生危險(xian)固廢——酸泥。

石(shi)灰中(zhong)和廢酸(suan)同時使(shi)酸(suan)液中(zhong)的金屬離子(zi)成(cheng)氫氧化(hua)物(wu)沉(chen)淀。沉(chen)淀的酸(suan)泥中(zhong)金屬總品位(wei)低,再利用價(jia)(jia)值小。酸(suan)泥長期堆放,重金屬被氧化(hua)成(cheng)有(you)毒的可溶性鹽(yan)污染(ran)地(di)表及(ji)地(di)下水。酸(suan)泥成(cheng)二次(ci)污染(ran)物(wu),需再花代價(jia)(jia)處置,即浪費了金屬資源又(you)加大了處理成(cheng)本。

減(jian)少污泥(ni)最有效(xiao),最直接的方法是降低廢酸(suan)排(pai)放(fang)。沿著廢酸(suan)減(jian)排(pai)——酸(suan)泥(ni)量減(jian)少——環境風險降低的思路(lu),人(ren)們開始了從廢酸(suan)中回收酸(suan)的技(ji)術研究。一些不銹(xiu)鋼廠采用簡單沉淀(dian),取上清液返回酸(suan)洗線(xian)再使用,也收到了減(jian)排(pai)廢酸(suan)的效(xiao)果(guo)。

國外開發了噴霧(wu)焙燒(shao),擴(kuo)散滲(shen)析等多種回(hui)收(shou)酸技術,這些技術的應用使廢(fei)酸處(chu)(chu)理(li)從無害化進入減量化階段。減量化處(chu)(chu)理(li)廢(fei)酸的工(gong)藝是酸回(hui)收(shou)+石(shi)灰(hui)中(zhong)和。

不(bu)(bu)銹鋼酸(suan)(suan)洗(xi)液(ye)判廢(fei)的標準與其他廢(fei)酸(suan)(suan)不(bu)(bu)同,酸(suan)(suan)洗(xi)液(ye)廢(fei)與不(bu)(bu)廢(fei)不(bu)(bu)是(shi)根據酸(suan)(suan)是(shi)否(fou)失去酸(suan)(suan)洗(xi)功能(neng)。判廢(fei)的原因(yin)是(shi)酸(suan)(suan)液(ye)中的金屬(shu)離子(zi)會結(jie)晶析(xi)出(chu)沉淀在鋼材表(biao)(biao)面影響表(biao)(biao)觀質量(liang)。經驗數值(zhi)是(shi)當酸(suan)(suan)泥液(ye)中金屬(shu)離子(zi)含量(liang)在40g—60g/L時(shi),可能(neng)結(jie)晶析(xi)出(chu)造成鋼材酸(suan)(suan)洗(xi)質量(liang)不(bu)(bu)合格。此時(shi),雖然(ran)游離酸(suan)(suan)含量(liang)很高,酸(suan)(suan)洗(xi)功能(neng)不(bu)(bu)減,仍然(ran)判為(wei)(wei)廢(fei)酸(suan)(suan)排出(chu)。廢(fei)酸(suan)(suan)的這(zhe)一特(te)點為(wei)(wei)酸(suan)(suan)回(hui)收提供了較(jiao)大的生存空間。

噴霧焙燒技術在酸回收推廣應用中占(zhan)有很大比例。該技術經引進、消化、提(ti)高,設備已國產化并規(gui)模裝備了酸洗生(sheng)產線,成(cheng)為減量化處理廢酸的標志(zhi)。

這一方法高(gao)溫(wen)焙燒廢混酸(suan),使得硝酸(suan)氫氟酸(suan)氣化,經冷(leng)卻、洗(xi)滌、吸(xi)收后再(zai)生返回生產線(xian)使用。金屬(shu)(shu)離子在高(gao)溫(wen)氧(yang)化條件下成(cheng)金屬(shu)(shu)氧(yang)化物回收,處理過程(cheng)無(wu)(wu)水,無(wu)(wu)廢渣(zha)實現了零排放。得到(dao)的再(zai)生酸(suan)和金屬(shu)(shu)氧(yang)化物有價(jia),同時產生經濟效益,可沖抵廢酸(suan)處理成(cheng)本。根據(ju)這些優(you)點,一段時間來人們認為噴(pen)霧焙燒技術可成(cheng)為廢酸(suan)資源化利用的發展方向。

但是實踐證明,這一方法只能(neng)實現廢(fei)酸減量排放,明顯的兩項內生(sheng)不足限(xian)制了(le)它的資源回收(shou)作(zuo)用(yong)和推廣應用(yong)范(fan)圍。

第一(yi)項不(bu)足是(shi)對所(suo)處(chu)(chu)理(li)(li)的(de)(de)(de)(de)(de)廢酸(suan)(suan)(suan)種類(lei)有強選擇(ze)性(xing)。由于噴(pen)霧(wu)焙(bei)燒技術的(de)(de)(de)(de)(de)關鍵是(shi)混酸(suan)(suan)(suan)霧(wu)化,只有經過(guo)繁復的(de)(de)(de)(de)(de)預處(chu)(chu)理(li)(li)后的(de)(de)(de)(de)(de)潔凈混酸(suan)(suan)(suan)才能(neng)滿足噴(pen)嘴霧(wu)化要求。于是(shi)預處(chu)(chu)理(li)(li)產生的(de)(de)(de)(de)(de)不潔凈混酸(suan)(suan)(suan),不宜處(chu)(chu)理(li)(li)的(de)(de)(de)(de)(de)廢硫酸(suan)(suan)(suan)和(he)低濃(nong)度混酸(suan)(suan)(suan)洗水都不能(neng)用(yong)此(ci)法(fa)處(chu)(chu)理(li)(li),這些廢酸(suan)(suan)(suan)液還(huan)只能(neng)用(yong)石灰中(zhong)和(he)法(fa)兜底。對處(chu)(chu)理(li)(li)酸(suan)(suan)(suan)種類(lei)的(de)(de)(de)(de)(de)選擇(ze)性(xing)限制了它在資源回收的(de)(de)(de)(de)(de)作用(yong)。

第二項不足(zu)是(shi)經濟性(xing)差

這一(yi)方法的(de)(de)(de)高(gao)溫(wen)焙燒強腐蝕酸的(de)(de)(de)工況條件(jian)給(gei)設備(bei)選擇材料的(de)(de)(de)抗腐蝕性提出了(le)很高(gao)的(de)(de)(de)要求,設備(bei)投資巨大是不可避免的(de)(de)(de),運行中能耗大、維護難(nan),開動率較低等,匯成的(de)(de)(de)高(gao)運行成本只(zhi)有大型企業(ye)有能力承擔(dan),在(zai)中小企業(ye)推(tui)廣難(nan)度大。

在(zai)常溫常壓下作業的擴散滲析法回收(shou)酸在(zai)多(duo)領(ling)域(yu)已(yi)成功應用,但在(zai)不銹鋼領(ling)域(yu)的應用較少(shao),擴散滲析法的優缺點與噴霧焙燒(shao)法相反。

擴散滲(shen)析法是(shi)利(li)用廢酸與(yu)清水濃度(du)差作動力來回收游離(li)酸的。作業(ye)時不消耗能(neng)源,連續性作業(ye),操作維護簡單、運(yun)行(xing)成本(ben)低是(shi)其優點。但此法還需(xu)排出(chu)含金屬離(li)子的等量殘渣,達不到噴霧焙(bei)燒無水無排放的效果。殘液只(zhi)能(neng)用石(shi)灰中和產生酸泥(ni)又顯其不足。

現(xian)有的酸回(hui)收技術都需要石灰中和法(fa)配(pei)套,仍然(ran)有大量酸泥產生。以回(hui)收酸為代(dai)表的廢酸減量化還(huan)不能解(jie)除污染環境的后顧之憂。

二(er)、資源化利用(yong)廢酸組合技術

黨的十八大以來,經濟發(fa)展開啟(qi)了新運(yun)行模式,再(zai)不(bu)能(neng)以犧(xi)牲環境為代價,綠水青山(shan)也是金(jin)山(shan)銀(yin)山(shan),既要(yao)金(jin)山(shan)銀(yin)山(shan)更要(yao)綠水青山(shan)的理(li)念日愈深入人心。清潔生產,環境和(he)諧給廢酸處理(li)提出了更高要(yao)求。研究無危廢、水零排(pai)使廢酸中所有資(zi)源化(hua)都得到再(zai)利用技術的研發(fa)已(yi)經具有現實緊迫(po)性。

循環經濟的基本觀點認為工業廢物實質是(shi)放錯了地(di)方的資(zi)源。世(shi)界本無廢,只是(shi)未識君。

無(wu)害化(hua)(hua)、減量化(hua)(hua)處(chu)(chu)理廢酸(suan)仍遺留二次污染(ran)源的(de)原因是人們潛(qian)意識(shi)里把廢酸(suan)視作(zuo)廢棄物,追求(qiu)用簡(jian)單的(de)處(chu)(chu)理方法來做到(dao)達標排放(fang)。這種粗放(fang)型處(chu)(chu)理方式(shi),結果是花去了成本,浪費了資源,有諸失而無(wu)得。

如果改變思路,把廢(fei)(fei)(fei)酸(suan)看作(zuo)是一種人造共(gong)生礦,對廢(fei)(fei)(fei)酸(suan)的作(zuo)為不再是處理達(da)標排放,而是綜合(he)開發,就能(neng)打開新(xin)局面(mian),把廢(fei)(fei)(fei)酸(suan)處理提升到資(zi)源(yuan)化利用新(xin)階(jie)段。

分析不(bu)銹鋼酸(suan)(suan)(suan)洗過(guo)程,分析廢酸(suan)(suan)(suan)的(de)(de)成分組成,可(ke)(ke)以清楚看(kan)到可(ke)(ke)用的(de)(de)游離(li)酸(suan)(suan)(suan)占(zhan)總(zong)酸(suan)(suan)(suan)的(de)(de)絕大部分,金(jin)屬鐵(tie)、鉻、鎳等占(zhan)總(zong)固體物(wu)的(de)(de)絕大部分。這種人工行為造成的(de)(de)酸(suan)(suan)(suan)和金(jin)屬的(de)(de)混合物(wu)完全可(ke)(ke)以看(kan)做是(shi)(shi)過(guo)量(liang)酸(suan)(suan)(suan)浸共生(sheng)礦的(de)(de)浸出(chu)液。它是(shi)(shi)一種特殊的(de)(de)資源,不(bu)應再被認為是(shi)(shi)廢棄物(wu)。

廢(fei)酸中(zhong)含有的金(jin)屬在作廢(fei)棄(qi)物處(chu)理(li)時成(cheng)危害環(huan)(huan)境的酸泥(ni)。如果將其回收(shou)成(cheng)合金(jin)原料返(fan)回生產使用,酸泥(ni)就(jiu)(jiu)失去(qu)了存(cun)在的基礎,重金(jin)屬污染環(huan)(huan)境的問題就(jiu)(jiu)將迎刃而解。

根(gen)據(ju)上述(shu)認(ren)識,我(wo)們開(kai)發了一(yi)套資源化利用(yong)廢酸的(de)(de)(de)綜(zong)合(he)技術(shu),即用(yong)擴散(san)滲析法回(hui)收酸,回(hui)收酸后的(de)(de)(de)金(jin)屬(shu)殘液再用(yong)濕法冶(ye)金(jin)方法順序(xu)提取(qu)鐵(tie)、鉻、鎳,再用(yong)火法冶(ye)金(jin)將提取(qu)金(jin)屬(shu)氧化物制備成(cheng)鐵(tie)合(he)金(jin),濕法冶(ye)金(jin)過濾水用(yong)礦物吸附處理成(cheng)可做(zuo)初級用(yong)途(tu)的(de)(de)(de)回(hui)用(yong)水。這樣(yang)進入廢酸的(de)(de)(de)各種資源全部獲得再生,重新具有(you)了使用(yong)價(jia)值,從而(er)解除了不銹鋼生產影響(xiang)環(huan)境的(de)(de)(de)后顧(gu)之憂。

廢酸(suan)資源化(hua)利用(yong)綜合技術經單項(xiang)和(he)模擬全流程(cheng)流水(shui)線應(ying)用(yong)試驗(yan)都取得良好(hao)效果,一些(xie)單項(xiang)成(cheng)果已實(shi)現(xian)產業化(hua)。體(ti)現(xian)出諸多優點(dian):

1.適應面廣(guang)。酸洗過程(cheng)產生的(de)廢硫(liu)酸,廢混酸,含鉻廢水和(he)各(ge)類洗水均可用(yong)此(ci)技術回收資(zi)源(yuan)。

2.布置靈活。即(ji)可(ke)單項(xiang)應用,也可(ke)整體組合(he)成流水線,并(bing)且形成上一產品(pin)的下(xia)腳料即(ji)是(shi)下(xia)一產品(pin)的原料。物(wu)流中間環節少(shao)。

3.資源回收(shou)率高。

4.選擇通用設備(bei),所(suo)需投資少。

5.運行成本低。

6.回收資源的(de)產(chan)品價(jia)值高。

7.環保(bao)效益好,無固廢,水零排放(fang)。

來源:中國特鋼企業協會不銹鋼分會