Nb 對雙相不銹鋼激光熔覆組織及性能的影響研究
無錫不銹鋼板廠家無錫漢能不銹鋼2020年7月20日訊 采用激光熔覆技術， 在基體 45# 鋼板上熔覆了含 Nb的雙相不銹鋼涂層。采用掃描電子顯微鏡 (SEM) 和能譜分析儀 (EDS) 對涂層的微觀組織和元素組成進行了表征分析， 測試了涂層沿深度方向上的顯微硬度， 在 20℃條件下進行了 UMT 摩擦磨損試驗， 并在 3.5 wt.% 的 NaCl 水溶液中進行電化學測試。結果表明：在雙相不銹鋼合金粉中添加 Nb 進行激光熔覆， 所制備的熔覆層中碳化物由 Cr 和 Nb 的碳化物組成， 同時 Cr 含量顯著降低；熔覆層中添加 Nb 后， 其硬度和耐磨性比未添加 Nb 的熔覆層有顯著提高， Nb 含量為 1.4% 的時候效果最好；隨著Nb 含量的增大， 自腐蝕電位逐漸增大， 自腐蝕電流密度逐漸降低， 說明 Nb 含量越高熔覆層的耐蝕性越好。綜上所述， 當熔覆層中 Nb 含量為 1.4% 的時候， 其耐磨性和耐蝕性最好。
激光熔覆技術是一種利用激光的高能量密度將金屬表面的合金粉末進行快速熔化， 并且通過快速冷卻和快速凝固的過程， 將涂層材料熔覆在基體表面形成一層具有良好機械性能的熔覆層，改變表面層的組織和成分， 由此來提高材料表面的硬度、 耐磨性和耐蝕性等性能 。由于材料的服役環境逐漸惡劣， 嚴重影響了正常的生產制造， 因此制備具有高性能的熔覆層迫在眉睫， 這就對熔覆層的力學性能和抗腐蝕性能提出了更高的要求。
針對目前鋼鐵材料表面的鐵基熔覆層耐磨性、 耐蝕性較差的問題， 現在研究者主要利用兩種方法來解決上述問題， 分別是通過改善熔覆層中的合金元素的含量以及添加微量元素這兩種方法來提高熔覆層的表面性能。孫有政研究了不同比例 Ni 含量的鐵基合金粉末熔覆到 Cr5 支承輥鋼表面激光熔覆層的組織和性能， 發現熔覆層的截面組織均為魚骨狀和網狀枝晶， 當 Ni 含量為 8% 的時候， 熔覆層的硬度可達 500HV。Qin等人研究了激光熔覆二次硬化鋼中 Ni 在熔覆層及熱影響區的相組成、 顯微組織及其性能的影響。除了研究微量元素含量對熔覆層物相組成和微觀組織的影響之外， 研究者還在熔覆層中添加微量元素， 檢測在熔覆層中原位自生的小尺寸顆粒對熔覆層性能的影響。隨金文在鐵基粉末中添加 Ti、 V 和石墨， 在激光熔覆過程中原位自生成 (Ti,V)C 復合顆粒， 有利于提高熔覆層的耐磨性， 但卻沒有對熔覆層的耐蝕性進行分析。黃鳳曉在球墨鑄鐵中添加 Nb， 在激光熔覆過程中形成了分布均勻的 NbC 顆粒， 不僅提高了形核率， 同時還細化了晶體， 但未對熔覆層的性能進行分析。隨著模擬技術的發展， 一些學者開始嘗試利用 Thermo-Calc 熱動力學軟件對激光熔覆層的成分進行設計和優化。高向宙利用Thermo-Calc 軟件及相應的 Ni 基合金數據庫對27SiMn 合金表面激光熔覆 FeNiCrB 系合金熔覆層凝固過程中各析出相進行了熱力學計算分析，為激光熔覆 FeNiCrB 系合金涂層成分設計和工藝優化提供了理論依據， 但并未進行實驗驗證， 有所不足。
雙相不銹鋼熔覆層的耐腐蝕性主要與熔覆層中 Cr 有關， Cr 在熔覆層中的位置以及存在方式對耐蝕性有很大影響。在激光熔覆的過程中， Cr容易與 C 結合形成碳化物， 這樣就會導致熔覆層中出現貧 Cr 現象， 因此耐腐蝕性降低。但 Nb與 Cr 相比與 C 的結合力更強， 因此可以通過添加微量元素 Nb， 使其優先與 C 結合形成 Nb 的碳化物， 這樣就能促進 Cr 在晶界析出， 從而提高熔覆層的耐腐蝕性能。另外， Nb 的碳化物硬度較高， 尺寸較小， 可以提高熔覆層的力學性能，因此硬度和耐磨性得到了提高。
本文在雙相不銹鋼中添加 Nb， 對不同含量的 Nb 所制備熔覆層組織進行分析和比較， 在此基礎上對 Nb 含量進行優化， 最終達到提高熔覆層硬度、 耐磨性和耐蝕性的目的。
1 材(cai)料及方法
選擇尺寸為 100mm× 100mm× 20mm 的 45鋼作為基體， 激光熔覆前基材表面用砂紙去除氧化層并用酒精清洗。將雙相不銹鋼合金粉與純 Nb 粉末（ 粉末中值粒徑為53μm） 混合， 其中純 Nb 粉末的質量百分比分別為0.6%、1.0%、1.4%、1.8%、2.2%。雙相不銹鋼合金粉的主要化學成分、 雙相不銹鋼合金粉的性能分別如表 1、表 2 所示。 表 1 雙相不銹(xiu)鋼合金粉主要化學成分(fen) 表 2 雙(shuang)相(xiang)不銹鋼合金粉主要性(xing)能 激光熔覆試驗在德國GTV MF-LC2000 型激光熔覆設備中進行，采用同步送粉法，激光工藝參數如下：光斑直徑為 3.18mm，送粉速度為22g/min， 激光功率為2600W， 掃描速度為8mm/s，熔覆層厚度為2.0mm，搭接率為50%。對所制備的熔覆層進行切割，方向為沿垂直于熔覆方向，得到尺寸為 15mm×15mm×10mm的試樣，對切割得到的樣品進行打磨、 拋光等處理，然后對樣品進行腐蝕試驗，腐蝕劑為王水溶液 (HNO3:HCl=1: 3)，利用掃描電子顯微鏡(SEM)對熔覆層腐蝕面的微觀組織進行形貌觀察， 利用能譜儀(EDS) 對組織中的物相組成進行成分檢測。利用顯微硬度計對試樣進行硬度試驗， 載荷力200g。利用 UMT 摩擦磨損試驗機對試樣進行摩擦試驗， 試驗條件為 150N/15min。利用電化學工作站對試樣進行電化學試驗， 試驗條件為3.5wt.%的NaCl水溶液。 圖1是熔覆層與基體交界(jie)處圖(tu)。圖(tu)2是熔覆層截面顯(xian)微組織圖(tu)。圖(tu)2(a) 是未添加 Nb 的顯(xian)微組織圖， 圖 2(b) 是添加(jia) Nb 的顯微組(zu)織圖。未(wei)添加 Nb 的(de)顯微組織中晶界處的(de)碳化物呈網(wang)格狀，而(er)添加(jia)了 Nb 的(de)顯微組(zu)織中(zhong)晶界處的(de)碳化(hua)物(wu)呈顆(ke)粒狀。對上述碳化(hua)物(wu)進行 EDS 能譜檢測成分(fen)分(fen)析，其結(jie)果如表 3 所示。從表 3 中(zhong)可以看出， 添(tian)加了Nb 后， 晶界處(chu)主(zhu)要是 Nb 的碳化物， Cr 含量明(ming)顯降低， 這說明(ming) Nb 的添加有利于減少 Cr 的碳化物(wu)形成。
圖1熔覆層(ceng)與基(ji)體交界處圖(tu)
圖2 添加 Nb 前后熔覆層顯微組(zu)織(zhi)圖：(a) 未添加 Nb；(b) 添加 Nb
表 3 EDS 成分分析 (wt.%)
圖(tu)(tu)3是(shi)不(bu)同 Nb 含(han)(han)量(liang)下熔(rong)(rong)(rong)(rong)覆(fu)層(ceng)(ceng)的(de)(de)(de)顯(xian)(xian)微硬(ying)度(du)和(he)未(wei)添加(jia)(jia)(jia)Nb的(de)(de)(de)熔(rong)(rong)(rong)(rong)覆(fu)層(ceng)(ceng)顯(xian)(xian)微硬(ying)度(du)圖(tu)(tu)。從(cong)(cong)圖(tu)(tu)中(zhong)可以看出，沿熔(rong)(rong)(rong)(rong)覆(fu)試樣(yang)由(you)表及里方向， 顯(xian)(xian)微硬(ying)度(du)分布曲線呈(cheng)現(xian)三臺階狀， 它們分別(bie)對應于熔(rong)(rong)(rong)(rong)覆(fu)層(ceng)(ceng)、 熱影響區以及 45# 鋼基體(ti)， 而且添加(jia)(jia)(jia) Nb 的(de)(de)(de)熔(rong)(rong)(rong)(rong)覆(fu)層(ceng)(ceng)的(de)(de)(de)顯(xian)(xian)微硬(ying)度(du)比未(wei)添加(jia)(jia)(jia) Nb 的(de)(de)(de)顯(xian)(xian)微硬(ying)度(du)有(you)明顯(xian)(xian)的(de)(de)(de)提高(gao)(gao)。從(cong)(cong)圖(tu)(tu)中(zhong)還可以看出， Nb 含(han)(han)量(liang)的(de)(de)(de)增(zeng)加(jia)(jia)(jia)使熔(rong)(rong)(rong)(rong)覆(fu)層(ceng)(ceng)硬(ying)度(du)先增(zeng)大(da)(da)(da)后降低， 當 Nb 含(han)(han)量(liang)為 1.4% 的(de)(de)(de)時(shi)候， 熔(rong)(rong)(rong)(rong)覆(fu)層(ceng)(ceng)的(de)(de)(de)顯(xian)(xian)微硬(ying)度(du)最高(gao)(gao)。當 Nb 含(han)(han)量(liang)從(cong)(cong) 0.6% 增(zeng)大(da)(da)(da)到 1.4%的(de)(de)(de)時(shi)候， 熔(rong)(rong)(rong)(rong)覆(fu)層(ceng)(ceng)的(de)(de)(de)硬(ying)度(du)逐漸(jian)增(zeng)大(da)(da)(da)， 這(zhe)是(shi)因(yin)(yin)為隨著(zhu)Nb 含(han)(han)量(liang)的(de)(de)(de)增(zeng)加(jia)(jia)(jia)， Nb 代替了一部分 Cr 與 C 結合(he)形成了碳(tan)化(hua)物(wu)(wu)(wu)， 因(yin)(yin)此使得(de)(de)熔(rong)(rong)(rong)(rong)覆(fu)層(ceng)(ceng)的(de)(de)(de)硬(ying)度(du)得(de)(de)到了提高(gao)(gao)。當Nb含(han)(han)量(liang)從(cong)(cong) 1.4% 增(zeng)大(da)(da)(da)到 2.2% 的(de)(de)(de)時(shi)候， 熔(rong)(rong)(rong)(rong)覆(fu)層(ceng)(ceng)硬(ying)度(du)又有(you)所降低， 這(zhe)是(shi)因(yin)(yin)為熔(rong)(rong)(rong)(rong)覆(fu)層(ceng)(ceng)中(zhong) Nb 含(han)(han)量(liang)過高(gao)(gao)會(hui)導(dao)致(zhi) Nb 的(de)(de)(de)碳(tan)化(hua)物(wu)(wu)(wu)顆(ke)粒發生(sheng)粗(cu)化(hua)現(xian)象， 以至于在碳(tan)化(hua)物(wu)(wu)(wu)周圍出現(xian)貧(pin)碳(tan)現(xian)象， 如圖(tu)(tu)4所示，使得(de)(de)馬氏(shi)(shi)體(ti)基體(ti)產生(sheng)奧氏(shi)(shi)體(ti)化(hua)， 最終導(dao)致(zhi)基體(ti)硬(ying)度(du)降低， 硬(ying)質相和(he)基體(ti)之間的(de)(de)(de)結合(he)強度(du)下降。
圖 3 不(bu)同 Nb 含量下熔覆層顯微(wei)(wei)硬(ying)度
圖(tu) 4 不同 Nb 含(han)量(liang)下熔覆層顯微組(zu)織圖(tu)：(a)1.4% Nb; (b)2.2% Nb
圖 5 為(wei)基體(ti)與(yu)不(bu)同 Nb 含量熔覆(fu)(fu)層(ceng)的(de)(de)摩(mo)擦(ca)系(xi)數(shu)(shu)圖。從圖中可(ke)以看出(chu)， 熔覆(fu)(fu)層(ceng)首先處于初(chu)始跑合階(jie)段(duan)， 之后(hou)進入穩定磨(mo)(mo)損(sun)階(jie)段(duan)， 摩(mo)擦(ca)系(xi)數(shu)(shu)也逐步趨(qu)于穩定。其中， 添(tian)(tian)加了(le) Nb 的(de)(de)熔覆(fu)(fu)層(ceng)摩(mo)擦(ca)系(xi)數(shu)(shu)均比(bi)基體(ti)和未添(tian)(tian)加 Nb 的(de)(de)熔覆(fu)(fu)層(ceng)摩(mo)擦(ca)系(xi)數(shu)(shu)低， 說明Nb 的(de)(de)添(tian)(tian)加不(bu)僅起(qi)到了(le)減摩(mo)耐(nai)磨(mo)(mo)效果， 而且效果比(bi)未添(tian)(tian)加 Nb 的(de)(de)好。同時(shi)(shi)， 在 Nb 含量為(wei) 1.4% 的(de)(de)時(shi)(shi)候(hou)，熔覆(fu)(fu)層(ceng)跑合階(jie)段(duan)相對較(jiao)(jiao)短(duan)， 進入穩定磨(mo)(mo)損(sun)階(jie)段(duan)后(hou)摩(mo)擦(ca)系(xi)數(shu)(shu)較(jiao)(jiao)為(wei)平穩， 波(bo)動范(fan)圍小(xiao)。而 Nb 含量為(wei)0.6%、 1.0%、 1.8%、 2.2% 的(de)(de)熔覆(fu)(fu)層(ceng)經歷了(le)較(jiao)(jiao)長的(de)(de)跑合階(jie)段(duan)， 在穩定磨(mo)(mo)損(sun)后(hou)摩(mo)擦(ca)系(xi)數(shu)(shu)的(de)(de)波(bo)動范(fan)圍略大。綜上， Nb 含量在 1.4% 的(de)(de)時(shi)(shi)候(hou)， 熔覆(fu)(fu)層(ceng)的(de)(de)耐(nai)磨(mo)(mo)性最優。
圖 5 基體與不同 Nb 含量熔覆層(ceng)的(de)摩擦系數(shu)
圖(tu) 6 是基體及(ji)不同Nb含(han)量(liang)下熔覆層(ceng)的(de)(de)磨(mo)損(sun)失重(zhong)(zhong)對比圖(tu)。從圖(tu)中可以(yi)看出， 熔覆層(ceng)的(de)(de)磨(mo)損(sun)失重(zhong)(zhong)明(ming)顯低(di)于基體， 而且添加Nb的(de)(de)磨(mo)損(sun)失重(zhong)(zhong)比未添加Nb的(de)(de)低(di)。當(dang)熔覆層(ceng)中Nb含(han)量(liang)為(wei)1.4%的(de)(de)時候，其磨(mo)損(sun)失重(zhong)(zhong)最(zui)(zui)低(di)， 這與上述實驗結果具有較好的(de)(de)一致(zhi)性， 因此說明(ming)Nb含(han)量(liang)為(wei) 1.4% 的(de)(de)時候熔覆層(ceng)的(de)(de)耐(nai)磨(mo)性最(zui)(zui)好。
圖6 基體及不同 Nb 含量下熔覆層磨損(sun)失(shi)重 為了研究熔覆層的腐蝕性為， 利用電化學工作站， 測量了基體和熔覆層的動電位極化曲線圖。圖 7 是基體與熔覆層在 3.5 wt.% 的 NaCl 溶液中測得的動電位極化曲線。從圖中可以看出， 基體在溶液中表現為單一活性溶解， 而熔覆層則具有明顯的鈍化行為。對所得到的極化曲線特征轉變點進行標定， 利用塔菲爾線性外推法， 得到了不 圖7 基體及(ji)不(bu)同(tong) Nb 含(han)量下(xia)熔覆(fu)層的動電位極(ji)化曲線 表 4 極化(hua)曲線測試結果(guo)
同 Nb 含量的熔覆層和基體的自腐蝕電位 (Ecorr) 和自腐蝕電流密度 (Icorr) 特征腐蝕參數， 如表 4 所示。對于熔覆層來說， 在 3.5 wt.% 的 NaCl 溶液中， 其陽極極化區域沒有出現活化 - 鈍化的轉變，而是隨著電位升高直接由塔菲爾區域進入到鈍化區域， 說明在該腐蝕條件下熔覆層的表面可以自發地形成保護性的鈍化膜。從表中可以看到， 通過塔菲爾線性外推法計算得出， 未添加 Nb 的熔覆層在 NaCl 溶液中的自腐蝕電位為 426.41mV，遠高于基體的 689.78mV；其自腐蝕電流密度為0.45μA/cm2， 遠小于基體的 8.07μA/cm2， 說明熔覆層自發狀態下腐蝕傾向較低， 腐蝕速率較慢，耐蝕性比基體優良， 能夠對基體起到良好的防護作用。而對比不同 Nb 含量下所制備熔覆層， 其腐蝕行為相似， 但隨著 Nb 含量的增大， 自腐蝕電位逐漸增大， 自腐蝕電流密度逐漸降低， 說明Nb 含量越高熔覆層的耐蝕性越好。
(1) 在雙相不銹鋼合金粉中添加 Nb 進行激光熔覆實驗， 將所制備的熔覆層與未添加 Nb 制備的熔覆層進行對比， 發現未添加 Nb 的熔覆層晶界處碳化物主要是 Cr 的碳化物， 而添加了 Nb的熔覆層晶界處碳化物是 Cr 和 Nb 的碳化物， 同時Cr 的含量明顯降低。
(2) 熔覆層中添加 Nb 后， 其硬度和耐磨性比未添加Nb的熔覆層有顯著提高。當熔覆層中 Nb的含量從0.6%增加到2.2%的時候，其硬度和耐磨性先提高后降低，這是因為隨著Nb含量的增加，熔覆層中 Nb 的碳化物顆粒逐漸增多，有利于提高硬